Síntesis de Corey-Fuchs
La síntesis de Corey-Fuchs, també coneguda com la síntesis de Ramírez-Corey-Fuchs, és una série de reaccions químiques dissenyades per a transformar un aldehit en un alquino en un carbono adicional. La formació de les 1,1-dibromoolefinas a través de fosfin-dibromometilenos va ser descoberta originalment per Desai, McKelvie i Ramirez. El segon pas de la reacció per a convertir dibromoolefinas en alquinos es coneix com a transposició de Fritsch-Buttenberg-Wiechell. La transformació general combinada d'un aldehit a un alquino per este método du el nom dels seus desenrolladors, els químics nortamericans Elias James Corey i Philip L. Fuchs.[1][2][3][4][5]
Per elecció adequada de base, és a sovint possible detindre la reacció en l'1-bromoalquino, un grup funcional útil per a transformacions posteriors.
Mecanisme de reacció
[editar | editar còdic]La síntesis de Corey-Fuchs es basa en un cas especial de la reacció de Wittig, a on el iluro de fòsfor es forma a partir de dibromocarbeno. Este carbeno es genera in situ a partir de la reacció de trifenilfosfina i tetrabromuro de carbono.
La trifenilfosfina ataca després al carbeno format per a obtindre's el iluro, el qual és molt reactiu. Este iluro sofrix una reacció de Wittig quan s'expon a un aldehit.
Existixen estudis en marcage isotòpic en deuteri varen demostrar que la reacció procedix a través d'un mecanisme en el que participa un carbeno. L'intercanvi Liti-Bromur està seguit per α-eliminació per a proporcionar el carbeno. El desplaçament 1,2 proporciona el alquino terminal marcat en deuteri. L'incorporació d'H al 50% podria explicar-se per la desprotonación del deuteri terminal (àcit) en excés de BuLi. L'incorporació del 50% del protio podria ser explicada per desprotonación del deuteri terminal àcit en BuLi sobrant.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Corey, E. J.; Fuchs, P. L. Tetrahedron Lett. 1972, 13, 3769.
- ↑ Grandjean, D.; Pale, P.; Chuche, J. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3529.
- ↑ Gilbert, A. M.; Miller, R.; Wulff, W. D. Tetrahedron 1999, 55, 1607.
- ↑ Muller, T. J. J. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 6563.
- ↑ Serrat, X.; Cabarrocas, G.; Rafel, S.; Ventura, M.; Linden, A.; Villalgordo, J. M. Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 3417.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Síntesis de Corey-Fuchs» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.