Reacció de Barbier
La reacció de Barbier és una reacció d'adició nucleofílica a un grup carbonilo, que actua com electrófilo. L'agent nucleófilo és generalment un halogenuro de llogue (clorur, bromur, yodur). La reacció és promoguda per metals relativament econòmics i insensibles a l'aigua com cinc (Zn), alumini (Al), Indi (In), estany (Sn) i/o les seues sales inorgàniques. El producte de la reacció és un alcohol primari, secundari o terciario. La reacció és similar a la de Grignard, pero la diferència fonamental radica que les espècies organometálicas en la reacció de Barbier es generen in situ, no sent necessari preparar-los per separat abans de l'adició del compost carbonílico.[1] A diferència de molts reactius de Grignard, les espècies organometálicas generades en una reacció de Barbier són inestables i, per lo tant, no poden almagasenar-se ni comercialisar-se. Per esta raó, en molts casos és possible realisar la reacció en aigua, lo que convertix al procediment en part de la química verda.[2] La reacció de Barbier deu el seu nom a Philippe Barbier que va ser professor de Victor Grignard.
Eixemples
La reacció de Barbier permet l'obtenció d'alcohols secundaris i terciarios, sense descartar la possible reacció en formaldehit, que finalment podria donar en alcohol primari. El mecanisme és similar a la reacció de Grignard, pero en la ventaja de que evita la preparació prèvia del reactiu organometálico, simplificant el procés. També permet treballar en mijos polars, ya que utilisa mescles de tetrahidrofurano i aigua com a mig de reacció. Una desventaja d'esta reacció és el baix rendiment que s'obté. Seguidament es mostren alguns eixemples de reaccions de Barbier.
- Reacció del bromur de propargilo (3-bromopropino) i butanal en zinc metàlic en dissolució de clorur d'amoni en tetrahidrofurano/aigua per a donar 1-heptino-4-ol:[3]
- Reacció d'un bromur alílico i formaldehit en THF en pols d'indi:[4]
Bromur de alilo en una reacció en benzaldehído i pols de zinc en aigua[5]:[5]
Condicions de la reacció
Les condicions de treball són relativament convenients. Si be és cert, la reacció és prou tolerant de l'atmòsfera -ambiente- de reacció i del mig d'esta última, els seus rendiments poden variar depenent dels factors mateixos que la componen. Açò és, si l'agent alquilante és un halogenuro de llogue, estos són capaços de reaccionar perfectament en un carbonilo -aldehit o cetona- via Barbier, en aigua com a dissolvent. No obstant, la reacció es veu alguna cosa perjudicada posat que els halogenuros de llogue, vinil, alilo, homoalilo i propargilo són capaços de reaccionar per substitució nucleofílica en l'aigua.
Referències
- ↑ «Comptes rendus hebdomadaires dones séances de l'Académie dones sciences / publiés... parell MM. els secrétaires perpétuels» (en es). Gallica. Consultat el 2025-12-28.
- ↑ «Organometallic reactions in aqueous mija with indium».Tetrahedron Letters.32(48)
- 7017–7020.doi:10.1016/0040-4039(91)85028-4.Consultat el 2025-12-28.
- ↑ «Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution».Molecules.6(12)
- 964–968.ISSN 1420-3049.doi:10.3390/61200964.Consultat el 2025-12-28.
- ↑ «ALLYLINDATION IN AQUEOUS MEDIA: METHYL 3-(HYDROXYMETHYL)-4-METHYL-2-METHYLENEPENTANOATE».Organic Syntheses.77
- 107.doi:10.15227/orgsyn.077.0107.Consultat el 2025-12-29.
- ↑ «Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction».Molecules.6(8)
- 655–662.ISSN 1420-3049.doi:10.3390/60800655.Consultat el 2025-12-29.
- Este artícul conté una traducció derivada de «Reacción de Barbier» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.