Anar al contingut

Oxidació de Pfitzner-Moffatt

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

La oxidació de Pfitzner-Moffatt, a voltes denominada simplement oxidació de Moffatt, és una reacció orgànica la qual descriu l'oxidació d'alcohols primaris o secundaris per l'us de dimetil sulfóxido (DMSO) activat en una carbodiimida, tal com la diciclohexilcarbodiimida (DCC). l'iluro alcoxisulfonio resultant es transpone per a general el compost carbonílicocorrespondiente.[1][2]

Archiu:PMoxidation.svg

Esta reacció ha caigut en desús, sent reemplaçada per l'oxidació de Swern, la qual produïx rendiments més elevats ya que produïx menys composts secundaris. L'oxidació de Moffatt produïx ureas que són difícils de separar.

També s'han fet diverses modificacions a este método.[3][4]

Mecanisme

[editar | editar còdic]

Quan la DCC es protona, el DMSO en forma de iluro ataca a un dels nitrogen formant-se aixina un catión {(ciclohexilamino)(ciclohexilimino)metil]oxi}(dimetil)sulfonio. Este catión és atacat en el sofre per l'alcohol, i aixina es forma 1,3-diciclohexilurea i un catión alcoxi(dimetil)sulfonio. Este posteriorment es desprotona per la base conjugada de l'àcit empleat i forma un iluro +S-C:-, el qual es descompon en l'àcit i sulfur de dimetilo.[5]

Archiu:Mecanismo de oxidación de Pfitzner-Moffatt.png


Referències

[editar | editar còdic]
  1. Pfitzner, K. E.; Moffatt, J. G.(1963).J. Am. Chem. Soc..85
    3027.doi:10.1021/ja00902a036.
  2. J. G. Moffatt, “Sulfoxide-Carbodiimide and Related Oxidations” in Oxidation vol. 2, R. L. Augustine, D. J. Trecker, Eds. (Dekker, New York, 1971) pp 1–64.
  3. Tidwell, T. T. Org. React. 1990, 39, 297–572. (Review)
  4. Lee, T. V. Comp. Org. Syn. 1991, 7, 291–303. (Review)
  5. Jie Jack Li (2009). Name Reactions. A Collection of Detailed Reaction Mechanisms 4th Edition, Springer. ISBN 978-3-642-01052-1.