Desimetrización
Desimetrización en estereoquímica és la modificació d'una molècula que resulta en la pèrdua d'un o més elements de simetria. Una aplicació comuna d'esta classe de reaccions implica l'introducció de quiralidad.[1] Formalment, tals conversió varen requerir la pèrdua d'un eix impropi de rotació (pla espill, centre d'inversió, eix de rotació-reflexió). En atres paraules, les desimetrizaciones convertixen precursors proquirales en productes quirales.[2]
Eixemples
[editar | editar còdic]Els substrats típics són epóxidos, dioles, dienos, i anhídrit d'àcit carboxílic.[1]
Un eixemple és la conversió de cis-3,5-diacetoxycyclopentano a monoacetato. En esta transformació, el pla de simetria en el precursor es pert, i el producte és asimètric. La desimetrización per sí mateixa no es considera útil. La desimetrización enantioselectiva, no obstant, resulta en un producte útil. Esta conversió particular utilisa l'enzima colinesterasa.[3]
En un atre eixemple, una imida simètrica i cíclica està somesa a deprotonación asimètrica, resultant en un producte quiral en enantioselectividad alta.[4]
La Hidrogenació de transferència convertix benzil (PhC(O)C(O)Ph) en un enantiómero de hidrobenzoina:
- PhC(O)C(O)Ph + 2 H2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph
El precursor benzil té simetria C2v, i el producte té simetria C2.
L'àcit cítric és també una molècula simètrica que pot ser desimetrizada per mig de metilación parcial.
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ 1,0 1,1 Willis, Michael C. "Enantioselective desymmetrization" Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry 1999, pp. 1765-1784. doi:10.1039/A906269B
- ↑ Basic Terminology of Stereochemistry, G.P. Moss Ed. Pure Appl. Chem., Vol. 68, No. 12, pp. 2193-2222, 1996.
- ↑ Donald R. Deardorff, Colin Q. Windham, and Chris L. Craney "Enantioselective Hydrolysis of cis-3,5-diacetoxycyclopentene: (1R,4S)-(+)-4-Hydroxy-2-cyclopentenyl Acetate" Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.487 (1998); Vol. 73, p.25 (1996).
- ↑ Vincent Rodeschini, Nigel S. Simpkins, and Fengzhi Zhang "Chiral lithium amide base desymmetrization of a ring fused imide: formation of (3as,7as)-2-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)-ethyl]-1,3-dioxo-octahydro-isoindole-3a-carboxylic acid methyl ester" Org. Synth. 2007, volume 84, 306. doi:10.15227/orgsyn.084.0306
- Este artícul conté una traducció derivada de «Desimetrización» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.