Anar al contingut

Reactiu de Edman

De L'Enciclopèdia, la wikipedia en valencià

La degradació de Edman, desenrollada per Pehr Edman en la década de 1950, és un método de seqüenciació d'aminoàcits en un péptido. En este método es derivatiza i separa el residu amino-terminal, lo que permet identificar la seua naturalea i obtindre el següent en el grup amino lliure, per a continuar en el següent cicle de reacció. Cada residu és consecutivament aïllat i derivatizado sense afectar als enllaços peptídicos entre els atres residus. Per a esta seqüenciació es requerix el reactiu de Edman, també denominat fenilisotiocianato o PITC.[1]

Mecanisme

[editar | editar còdic]

En 1950, Pehr Victor Edman va descriure un método per a poder portar a terme la seqüenciació de péptidos per mig de l'us de fenilisotiocianato (PITC per les seues sigles en anglés).[2] El reactiu de Edman (fenilisotiocianato o PITC) reacciona en l'aminoàcit de l'extrem N-terminal d'un polipèptit en condicions alcalinas per a la formació de feniltricarbamilo (PITC), el producte obtingut es tracta en TFA la qual cosa talla el residu N-terminal i genera un derivat de tiazolinona, s'utilisa un solvent orgànic per a convertir la tiazolinona-aminoàcit al derivat de feniltiohidantoina (PTH) para despuix ser identificat per métodos cromatogràfics. El método de seqüenciació per degradació de Edman és utilisat en péptidos de 10 a 50 residus d'aminoàcits. No obstant, si s'utilisa per a la seqüenciació de proteïnes majors a 50 residus d'aminoàcits, la degradació ya no és eficaç per lo que la proteïna es deu fraccionar en segments més menuts per a que es puga portar a terme.

La reacció química de Edman és un procés cíclico que consta de tres passos.

  • El reactiu de Edman o fenilisotiocianato (PITC) s'acopla al grup amino N-terminal lliure.
  • El residu N-terminal es talla per mig de l'us d'àcit, deixant intacta el restant de la cadena peptídica en un nou extrem N-terminal susceptible d'iniciar un segon cicle.
  • El derivat aminoacídico (anilinotiazolinona) format a partir de l'aminoàcit tallat és inestable i per això, s'introduïx en mig àcit per a convertir-se en el derivat PTH (feniltiohidantoina) estable. El restant de la cadena polipeptídica se somet a nous cicles de degradació de Edman per a obtindre la seqüència d'aminoàcits del restant de la proteïna.[3]

Actualment, l'anàlisis de cada u dels aminoàcits separats del péptido inicial pot realisar-se per mig d'cromatografía HPLC/MS[4] (cromatografía líquida d'alta resolució acoplada a l'espectrometria de masses) de fase inversa per hidrofobicidad (es comparen els temps de retenció dels diferents aminoàcits tallats en una mostra patró), per espectrometria de masses MALDI-TOF, o per anàlisis d'aminoàcits.[5]

Archiu:Reacción de Edman-gl.jpg
Reacció de degradació d'aminoàcits per mig de l'us del reactiu de Edman


No és possible secuenciar péptidos que el seu extrem N-terminal es trobe bloquejat (grup amino acetilado, formilado, etc). Al voltant del 50% de les proteïnes tenen l'extrem amino bloquejat, be per naturalea o per la seua preparació, en tampons en substàncies susceptibles de reaccionar en est: (cianato, àcit acrílic, acetilo, aldehit...). Una atra llimitació de la degradació de Edman és que el rendiment no és del 100% i per tant quan ya es duen fets molts cicles (més de 50 aminoàcits analisats) s'obtenen errors.


Referències

[editar | editar còdic]
  1. https://www.sigmaaldrich.com/ES/es/sds/aldrich/139742. Consultat el 23 de maig de 2023.
  2. «https://febs.onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1111/j.1432-1033.1967.tb00047.x». Consultat el Consultat el 15 de març de 2023.
  3. «http://actachemscand.org/pdf/acta_vol_04_p0283-0293.pdf». Consultat el Consultat el 15 de març de 2023.
  4. «https://www.cib.csic.es/sites/default/files/inline-files/Generalitats.pdf». Consultat el Consultat el 31 de març de 2023.
  5. «https://digital.csic.és/bitstream/10261/23028/4/Granados_Carmen_4.pdf». Consultat el Consultat el 30 de març de 2023.