La reacció de Staudinger o reducció de Staudinger és una reacció química en la qual una azida es combina en una fosfina o un fosfito per a produir un intermediari iminofosforano.[1][2] Si la reacció es combina en la hidrólisis d'un aza-iluro es produïx un òxit de fosfina i una amina, en solsida de nitrogen gaseós. Este método es pot utilisar per a sintetisar amina primàries. La reacció va ser nomenada pel químic Hermann Staudinger.
La trialquilfosfina ataca el nitrogen terminal de la azida, formant-se aixina una fosforazida, la qual forma un estat de transició cíclico de 4 membres. Este es descompon en nitrogen gaseós i un iminofosforano, el qual es hidroliza per a formar l'amina i l'òxit de trifenilfosfina.
Va ser desenrollada per Saxon i Bertozzi en l'any 2000. És una modificació de la reacció clàssica de Staudinger en a on una trampa electrofílica (per lo general un éster metílico) es reemplaça per la diarilfosfina[4] En mig acuoso, l'intermediari aza-iluro transpone per a produir una unió amida i l'òxit de fosfina, i també esta reacció és anomenada ligación de Staudinger perque es lliguen les dos molècules al final, mentres que en la reacció de Staudinger clàssica , els dos productes no s'unixen covalentemente despuix de la hidrólisis. L'esquema general per a la lligam de Staudinger es mostra a continuació:[5]
La ligación de Staudinger té aplicacions en síntesis de derivats de biomoléculas. Un eixemple és la creació d'un enllaç entre un nucleòsit i un marcador fluorescent:[6][7]
↑Staudinger, H.; Meyer, J.(1919).«Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine».Helv. Chim. Acta.2(1)
635.doi:10.1002/hlca.19190020164.
↑(1981).«Sixty years of staudinger reaction».Tetrahedron.37(3)
437.doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2.
↑Karl J. Wallace, Robert Hanes, Eric Anslyn, Jeroni Morey, Kathleen V. Kilway, Jay Siegeld(2005).«Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives».Synthesis.2005(12)
↑Kosiova I, Janicova A, Kois P(2006).«Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation».Beilstein Journal of Organic Chemistry.2(1)
23.doi:10.1186/1860-5397-2-23.
↑the nucleoside is based on deoxyuridine, the marker is a coumarin with a carboxyl group activated by HOBT
