Model ECW
En química, el model ECW és un model semicuantitativo que descriu i prediu la força de les interaccions d'àcit Lewis - base de Lewis. Moltes reaccions químiques poden descriure's com reaccions àcit-base, per lo que els models per a tals interaccions són d'interés potencialment ampli. El model va assignar inicialment els paràmetros I i C a tots i cada u dels àcit i bases. El model es va expandir posteriorment al model ECW per a cobrir reaccions que tenen un terme d'energia constant, W, que descriu els processos que precedixen a la reacció àcit-base. Este model quantitatiu es discutix a sovint en la teoria qualitativa de HSAB, que també busca racionalisar el comportament de diversos àcit i bases.
Història del problema
[editar | editar còdic]Ya en 1938, GN Lewis va senyalar que la força relativa d'un àcit o base depenia de la base o l'àcit contra el qual es media.[1] Cap orde de ranc únic d'àcit o força de base pot predir l'energia de la reacció creuada. Considere el següent parell de reaccions àcit-base:
- 4F-C6H4OH + OEt2 −ΔH = 5.94 kcal/mol
- 4F-C6H4OH + SMe2 −ΔH = 4.73 kcal/mol
Estes senyes sugerixen que OEt2 és una base més forta que SMe. Lo contrari es troba, no obstant, quan I2 és l'àcit:
- I2 + OEt2 −ΔH = 4.16 kcal/mol
- I2 + SMe2 −ΔH = 7.63 kcal/mol
Equació I i C
[editar | editar còdic]El model EC s'adapta al fallo de les descripcions de paràmetros individuals de àcit i bases. En 1965, Russell S. Drago i Bradford Wayland varen publicar l'equació de dos térmens, de manera que cada àcit i cada base es descriuen per mig de dos paràmetros.[2] Cada àcit es caracterisa per una IA i una CA. Cada base es caracterisa igualment per la seua pròpia IB i CB. Els paràmetros I i C es referixen, respectivament, a les contribucions electrostàtiques i covalente a la força dels enllaços que formaran l'àcit i la base. Estos paràmetros s'han obtingut empíricamente utilisant entalpies per a aductos que formen sol enllaços σ entre l'àcit i la base, aixina com aductos que no tenen repulsió estérica entre l'àcit i la base.
- −ΔH = IAIB + CACB
Esta equació reproduïx i prediu l'entalpia, ΔH, d'una reacció entre molts àcit i bases. ΔH és una mida de la força de l'unió entre l'àcit i la base, tant en la fase gaseosa com en mijos de solvatación dèbil. Els efectes de la entropía són ignorats. Una presentació matricial de l'equació realça la seua utilitat.[3]
Quatre valors, dos I i dos C varen ser assignats com a referències. IA i CA d'I2 varen ser elegits com a estàndars. Ya que I2 té poca tendència a sometre's a un enllaç electrostàtic, al paràmetro IA se li va assignar un valor menut, 0.5, mentres que el valor de CA per a la propietat covalente es va establir en 2.0. Per als dos paràmetros bàsics, IB per a CH3 C (O) N (CH3)2 (DMA) es va establir en 2.35 i CB para (C2 H5)2 S, sulfur de dietilo, es va establir en 3.92. La fixació dels paràmetros d'esta manera va impondre el model electrostàtic covalente en el conjunt de senyes en fixar els productes IAIB i CACB dels aductos de DMA i (C2H5)2S en yodo, i estos quatre valors assegurats Que cap dels paràmetros tenia valors negatius. Per l'aument de les senyes d'entalpia que es varen fer disponibles des de que es va propondre per primera volta l'equació EC, els paràmetros s'han millorat. En este artícul es troba un conjunt de selecció dels números I i C recomanats i el conjunt complet està disponible en la lliteratura.[4][5] Mesclar els números I i C de diferents conjunts resultarà en càlculs incorrectes i s'evitarà.[6]
Referències
[editar | editar còdic]- ↑ Lewis GN (1938) Àcits i bases Journal of Franklin Institute, 226, 293-313.
- ↑ (1965).Journal of the American Chemical Society.87
- 3571–3577.doi:10.1021/ja01094a008.
- ↑ Drago, RS, Vogel, GC i Needham, TE (1971) Una equació de quatre paràmetros per a predir les entalpies de la formació de aductos. Revista de la American Chemical Society, 93, 6014-6026
- ↑ (1996).Journal of Chemical Education.73
- 701–707.doi:10.1021/ed073p701.
- ↑ Drago, RS, Dadmun, AP i Vogel, GC (1993) Incorporació de nous donants al model I i C. Química Inorgànica 32 2473-2479.
- ↑ Drago, RS, Ferris, DC i Wong, NM (1990) Un método per a l'anàlisis i la predicció d'entalpies de molècules de ions en fase gaseosa. Revista de la American Chemical Society, 112, 8953-8961
- Este artícul conté una traducció derivada de «Modelo ECW» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.