Acoplament de Cadiot-Chodkiewicz

Archiu:Cadiot-Chodkiewicz coupling application.png

Aplicació de l'acoplament Cadiot-Chodkiewicz

El acoplament de Cadiot-Chodkiewicz és una reacció orgànica que consistix en l'acoplament entre un alquino terminal i un haloalquino catalizada per una sal cuprosa Cu(I) com per eixemple el bromur de coure (I) i una amina com a base.^[1]^[2] El producte de la reacció és un dialaquino.

Cadiot-Chodkiewicz coupling overview

Mecanisme

El mecanisme de reacció implica la desprotonación de l'extrem acetilénico en la formació d'un acetiluro cuproso. Un cicle d'adició oxidativa i eliminació reductiva en l'àtom de coure genera el nou enllace carbono-carbono.^[2]

$\begin{matrix} 𝖱^{𝟣} - 𝖢 \equiv 𝖢 - 𝖷 + 𝖢 𝗎 - 𝖢 \equiv 𝖢 - 𝖱^{𝟤} \overset{Adici \overset{´}{o} n oxidativa}{\to} \underset{Intermediario de Cu(III)}{R^{1} - C \equiv C - \overset{\binom{X}{|}}{C u} - C \equiv C - R^{2}} \\ \overset{Eliminaci \overset{´}{o} n reductiva}{\to} 𝖢 𝗎 𝖷 + 𝖱^{𝟣} - 𝖢 \equiv 𝖢 - 𝖢 \equiv 𝖢 - 𝖱^{𝟤} \end{matrix}$

Aplicació

Hi ha estudis^[3] respecte a l'aplicació de l'acoplament de Cadiot-Chodkiewicz en la síntesis de cicloalquinos a partir de cis-1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compost és també el material de partida per al derivat dibromado a través de NBS i nitrat d'argent:

Cadiot-Chodkiewicz coupling application

L'acoplament es porta a terme en metanol en piperidina, clorhidrato d'hidroxilamina i bromur cuproso.

Referències

↑ Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paris 1957, 2, 819-869.
↑ ^2,0 ^2,1 Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed.; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597-647.
↑ Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot-Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container Arkasish Bandyopadhyay, Babu Varghese, and Sethuraman Sankararaman J. Org. Chem.; 2006; 71(12) pp 4544 - 4548; (Article) doi:10.1021/jo0605290

Este artícul conté una traducció derivada de «Acoplament de Cadiot-Chodkiewicz» de Wikipedia en castellà publicada baix la Llicència de documentació lliure de GNU i la Llicència Creative Commons Reconeiximent-CompartirIgual 4.0 Internacional.

[1] Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paris 1957, 2, 819-869.

[Cadiot-2] 2,0 ^2,1 Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed.; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597-647.

[3] Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot-Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container Arkasish Bandyopadhyay, Babu Varghese, and Sethuraman Sankararaman J. Org. Chem.; 2006; 71(12) pp 4544 - 4548; (Article) doi:10.1021/jo0605290

[1]

[2]

[3]