Acoplament de Cadiot-Chodkiewicz

L'acoplament de Cadiot-Chodkiewicz és una reacció orgànica que consistix en l'acoplament entre un alquino terminal i un haloalquino catalizada per una sal cuprosa Cu(I) com per eixemple el bromur de coure (I) i una amina com a base. El producte de la reacció és un dialaquino.

Aplicació de l'acoplament Cadiot-Chodkiewicz

Cadiot-Chodkiewicz coupling overview

Mecanisme

el mecanisme de reacció implica la desprotonació de l'extrem acetilénico en la formació d'un acetiluro cuproso. Un cicle d'adició oxidativa i eliminació reductiva en l'àtom de coure genera el nou enllace carbono-carbono.

$\begin{array}{c}{𝖱}^{\mathrm{𝟣}}\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}𝖷\mathsf{+}𝖢𝗎\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}\stackrel{\text{Adici}\acute{o}\text{n oxidativa}}{\to }\underset{\text{Intermediario de Cu(III)}}{R^1-C\equiv C-\stackrel{\genfrac{}{}{0ex}{}{X}{|}}{Cu}-C\equiv C-R^2}\\ \stackrel{\text{Eliminaci}\acute{o}\text{n reductiva}}{\to }𝖢𝗎𝖷\mathsf{+}{𝖱}^{\mathrm{𝟣}}\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}𝖢\mathsf{\equiv }𝖢\mathsf{-}{𝖱}^{\mathrm{𝟤}}\end{array}$

Aplicació

Hi ha estudis respecte a l'aplicació de l'acoplament de Cadiot-Chodkiewicz en la síntesis de cicloalquinos a partir de cis-1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compost és també el material de partida per al derivat dibromado per mig de NBS i nitrat d'argent:

Cadiot-Chodkiewicz coupling application

L'acoplament es porta a terme en metanol en piperidina, clorhidrato d'hidroxilamina i bromur cuproso.